王占国院士:技术瓶颈亟待突破,我国第三代半导体材料研发任重道远
军工资源网 2022年06月02日“古稀之年”的半导体材料发展正当时
上世纪40年代末50年代中,以Si为代表的第一代半导体材料研制成功,晶体管和集成电路的发明,带来了电子工业大革命,由它拉动产值高达数万亿美元的电子产品。
上世纪60年代以GaAs、InP为代表的第二代半导体发展和应用,半导体激光器的发明以及光学纤维研制成功,使人类进入光纤通信、移动通信和高速因特网时代。实现了“秀才不出门,便知天下是”的梦想。
二十一世纪以来,第三代半导体材料逐渐崭露头角。第三代半导体材料具备热导率高、电子饱和漂移速度高、热稳定性和化学稳定性好、抗辐照、耐腐蚀等特性,是理想的微电子和光电子器件的基础材料。
“尤其在半导体白光照明,光伏发电,高频、大功率微电子器件,电力电子器件和紫外、深紫外光电探测器件等方面有着重要的应用前景,是目前材料科学领域研究的热点和前沿。”王占国院士说。
关键技术瓶颈亟待突破
第三代半导体材料主要包括以GaN为代表的III-V族氮化物、SiC、氧化物半导体(ZnO、β-Ga2o3)和金刚石等。它们都是宽带隙半导体材料。
GaN基材料或将触发照明光源革命
GaN基材料包括 GaN、AlGaN、InGaN、和AlN等,属纤锌矿结构,直接带隙,禁带宽度在3.4eV-6.2eV之间。GaN体单晶通常采用高温、高压氨热法制备。王占国院士表示,目前尚无大块体单晶材料生长成功的报道。
据悉,GaN基光电子器件,特别是GaN基蓝、绿和紫光激光器产业发展迅速,2019年产值已达2亿美元,目前产值估计可达百亿,已经形成了包括LED外延片的生产、LED芯片制造、芯片封装及LED产品应用等完整的产业链,在白光照明、汽车照明和彩色大屏幕显示等得到了广泛的应用。
王占国院士表示,GaN基半导体材料目前的研发存在3大难题:第一,GaN基块体材料由于需要在高温、高压条件下合成,制备难度很大;第二,具有单极性掺杂特征,AlN、AlGaN、GaN 高浓度的P型杂质困难;第三,异质结构材料质量有待提高。尽管GaN基微结构材料是在大失配的异质衬底上生长,缺陷密度很高,但通过图形化衬底、范得瓦生长和二维中间层生长技术等,缺陷密度可降低大约一个量级,器件性能得到明显提高。
基于GaN基材料的发光器件,未来将走进千家万户,触发照明光源的革命;采用转换效率高的E类或F类GaN基微波大功率放大器(HEMT),在雷达、5G微波通讯等领域有重要应用前景。
SiC已形成完整产业链,但仍缺高端产品
SiC具有170余种结构,常用的是4H和6H-SiC,为纤锌矿结构,具备热导率高、临界击穿电场强度高的特性,并具有极好的化学稳定性。
SiC基器件在半导体白光照明、电力电子器件、双极型功率器件BJT、IGBT等领域已得到了广泛的应用。SiC基材料将成为高温、高压、大功率电力电子器件的核心,在风电、光伏发电、舰船、智能电网和轨道交通等起着不可替代的作用。
王占国院士指出,“尽管我国在SiC电力电子产业方面已形成完整的产业链,但仍然缺乏高端产品。”
ZnO光电器件研究陷掺杂等瓶颈
ZnO半导体材料热力学稳定,压电特性强,且对可见光透明。
王占国院士表示,ZnO(3.437eV)与其它宽带隙半导体材料相比,具有较高的激子束缚能(60meV)、室温以上高效发光、极好的抗辐照性能,以及低的外延生长温度和大尺寸单晶衬底以及价廉等独特的优点,有望用于UV发光二极管与低阈值激光器、UV探测器、汽车尾气纯化、非可视通信和生物传感器以及抗辐照太空探测器等领域。
新型ZnO基光电器件的研制,曾受到国内外广泛的关注。但ZnO制备仍存3大难点:块状单晶缺陷多、完整性差;MOVCD同质和异质外延进展缓慢;加之P型掺杂困难等,光电器件研究受阻。
氧化镓是日盲深紫外探测器的理想材料
氧化镓是一种深紫外透明半导体氧化物, 直接带隙,带隙4.9eV左右,氧化镓在280nm-1100nm范围内是高度透明的。氧化镓具有单斜结构和优良的化学和热稳定性,其熔点大约为1820℃。
通过掺杂锡与硅等可以将控制材料的N型载流子浓度在1016~1019cm-3之间。“目前还没有关于P型氧化镓的报道。”王占国院士表示。
氧化镓有5种同分异构体,包括α-、β-、γ、δ、ε-相。在这些晶型中,氧化镓(β-Ga2O3)是热力学上最稳定的相,而其它的晶型都属于亚稳态晶体结构。
目前,氧化镓在液晶显示器、太阳能电池、半导体照明等领域有着广泛的应用前景,已成为材料科学研究的热点之一。同时,氧化镓是制备“太阳盲”深紫外探测器的理想材料。
“氧化镓材料及器件还存在着晶体质量差、P型掺杂等问题,器件的性能距实用化还有一定的距离。”王占国院士说。
钙钛矿基半导体材料已应用于光伏行业
钙钛矿材料晶体结构由BX6八面体结构和AX12立方八面体结构嵌套构成。
钙钛矿基太阳能光伏电池技术近年来发展迅速,2009年首次报道时光电转换效率仅为3.8%,2014年已经达到了20.1%,2020年达到了27.7%。
王占国院士表示,这得益于钙钛矿型材料禁带可调控,载流子的双极输运、高迁移率和长寿命,制备方法简单多样,低成本低能耗等。但是钙钛矿电池的吸收层含毒性物质Pb,且大面积均匀性和稳定性尚存问题,必须重视这些问题。
“终极半导体”国内研发投入不足
金刚石已有两千多年的历史。随着上世纪五、六十年代高压和CVD合成金刚石技术相继问世,特别是八十年代快速生长的MPCVD技术的成熟,探索半导体金刚石的特性才成为可能。
王占国院士表示,半导体金刚石集光学、电学、热学、力学、耐蚀等方面的优异性能于一身,被称为“终极半导体”。半导体金刚石在微电子、光电子、生物医学、机械、航空航天、核能等高科技领域中有重要的应用前景,是目前材料科学研究的前沿和热点之一。
王占国院士指出,半导体金刚石仍存掺杂难题,主要表现为:第一,金刚石的晶格常数小,掺杂原子的引入会引起晶格畸变,所以绝大多数外来原子很难嵌入金刚石晶格;第二,掺杂原子在禁带中的能级较深,不易电离;第三,P型半导体金刚石可通过受主杂质硼(B)掺杂获得,能级位于价带顶以上0.37eV处。
半导体金刚石器件的主要应用领域为:肖特基二极管、场效应晶体管、金刚石单晶PIN深紫外发光二极管、单光子光源、高能粒子探测器、化学和生物传感器等。
被称为“终极半导体”的金刚石晶体材料和器件,已成为国际材料科学研究的热点。王占国院士表示,遗憾的是,我国对半导体金刚石的支持力度很小,5年的研发经费之和仅为1700万元。
主题演讲结束后,线上观众纷纷提出问题,王占国院士耐心地进行了答疑解惑。以下为精选的5个回答:
Q1:请问碳化硅晶体制备技术成熟吗?尤其8英寸以上的?
王占国院士:我国SiC 研究成绩喜人,6HSiC 6英寸基本实现了产业化,8英寸规模生产时日可待。但高质量、大尺寸的4HSiC尚须努力!更大尺寸的SiC我认为目前尚不明确!
Q2:前段时间日本发布消息,成功研制出金刚石晶圆。王院士您怎么看?
王占国院士:日本在半导体金刚石研究方面国际领先,我认为日本已具备2英寸半导体金刚石晶圆的条件。我的一个学生是金刚石器件研究项目的负责人之一。
Q3:请教碳化硅、金刚石半导体在大功率及大面积半导体器件上的各自优缺点是什么?
王占国院士:4H-SiC 在制备高功率BJT和IGBT 等方面,在国际上比较成熟,多用作逆变器,工作频率不是很高,金刚石则不然,如能解决高质量、大面积半导体金刚石薄膜和N 型掺杂,超高频率、大功率微电子器件即可实现,不过这仅是从理论上来说,现实尚不能实现。
Q4:第三代半导体功率器件会用到高导热系数烧结银浆吗?
王占国院士:就我所知,大功率微电子和光电子器件多采用导热良好的紫铜、金刚石等块财镀金然后在其表面引出电极,少见用银浆的。
Q5:SiC功率器件与传统Si功率器件发展前景,您可以分享一下吗?
王占国院士:SiC 和Si 功率器件,用于逆变器方面,各有千秋。Si 成熟、价廉 用于中、小功率方面 如白色家电和不间断电源等;SiC 用于电车、风电、高铁、高压输电等逆变器。